摘要：簡(jiǎn)要介紹了可生物降解型水性聚氨酯的降解機(jī)理，重點(diǎn)綜述了纖維素、木質(zhì)素、淀粉及植物油改性的可生物降解型水性聚氨酯的研究現(xiàn)狀及最新進(jìn)展，最后對(duì)可生物降解型水性聚氨酯的研究及應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。
　　
       關(guān)鍵詞：水性聚氨酯;生物降解;研究進(jìn)展
　　
　　0.前言
　　
　　水性聚氨酯(WPU)是采用水作為分散介質(zhì)的聚氨酯乳液，因其具有環(huán)保、不易燃燒、無(wú)毒并兼有溶劑型聚氨酯的很多優(yōu)異性能而被廣泛應(yīng)用于涂料、黏合劑、皮革、紡織工業(yè)等領(lǐng)域[1-2]。但是由于聚氨酯在自然界中降解和回收利用困難，其產(chǎn)品用途和數(shù)量與日俱增的同時(shí)將加重對(duì)環(huán)境的污染。目前，合成水性聚氨酯的主要原料來(lái)源仍是石油化工產(chǎn)品，而日益嚴(yán)重的石油危機(jī)將限制聚氨酯工業(yè)原材料的來(lái)源，影響其發(fā)展。因此，以可再生的天然高分子為原料，研究開(kāi)發(fā)可降解的聚氨酯材料，不僅可以減少對(duì)環(huán)境的污染破壞，還可以緩解聚氨酯工業(yè)對(duì)石油產(chǎn)品的依賴性。天然高分子包括纖維素、淀粉、木質(zhì)素等，這些結(jié)構(gòu)中都含有豐富的羥基，理論上，都具有代替多元醇與異氰酸酯基反應(yīng)制備聚氨酯材料的潛力。利用天然高分子制成各種生物可降解水性聚氨酯材料，既可以減少石油基多元醇的用量，又能賦予制品生物降解性能，這對(duì)發(fā)展聚氨酯工業(yè)，緩解當(dāng)前人類所面臨的能源和環(huán)境危機(jī)，都具有十分重要的意義。
　　
　　1.可生物降解高分子材料的降解機(jī)理及表征
　　
　　凡不造成地球生態(tài)環(huán)境破壞的材料均可稱為可循環(huán)材料?？裳h(huán)材料有許多種，現(xiàn)最受人們重視發(fā)展的材料為生物降解高分子材料。高分子材料的生物降解是指在生物(主要是真菌、細(xì)菌等)作用下，聚合物發(fā)生降解、同化的過(guò)程。聚合物的降解機(jī)理十分復(fù)雜，一般認(rèn)為生物降解并非單一機(jī)理，是復(fù)雜的生物物理、生物化學(xué)作用，同時(shí)伴有其他的物理化學(xué)作用，如水解、氧化等，生物作用和物理作用相互促進(jìn)，具有協(xié)同效應(yīng)[3]。天然高分子化合物改性的聚氨酯材料在生物降解時(shí)，大致分成兩個(gè)階段：(1)天然高分子化合物的降解，使聚氨酯在表面上形成了許多微孔洞。隨著孔洞逐漸增大，氨酯鍵首先被微生物分解;(2)隨著微孔產(chǎn)生使得微生物容易侵襲內(nèi)部的天然高分子化合物，在內(nèi)部形成微孔，加速直至聚氨酯完全降解[4]。目前常用的生物降解性表征方法大致有：殘量及相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定法[5]，結(jié)構(gòu)變化法，分解產(chǎn)物的檢測(cè)，機(jī)械強(qiáng)度法，外觀法，霉菌法。各種有關(guān)生物降解性的分析表征方法還存在一些不足之處，因此在研究過(guò)程中往往要根據(jù)具體情況采取多種方法綜合進(jìn)行測(cè)試[6]。
　　
　　2.可生物降解水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
　　
　　生物降解主要取決于聚合物分子的大小和結(jié)構(gòu)、微生物的種類以及環(huán)境因素，其中材料的分子結(jié)構(gòu)及組成是決定性影響因素[3]。一般情況下[7]，脂肪族酯鍵、肽鍵>氨基甲酸酯>脂肪族醚鍵>亞甲基。此外，分子量大、分子排列規(guī)整、疏水性大的高分子材料不利于微生物的侵蝕和生長(zhǎng)，不利于生物降解。聚氨酯是大分子主鏈中含有重復(fù)的氨基甲酸酯鏈段的高聚物。聚氨酯的主鏈通常由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫的柔軟鏈段(軟段)和高于室溫的剛性鏈段(硬段)嵌段而成，軟段由低聚物多元醇(如聚酯、聚醚)構(gòu)成，硬段由二異氰酸酯和低分子擴(kuò)鏈劑(如二胺和二醇)構(gòu)成。
　　
　　由于硬鏈段的極性強(qiáng)，相互間引力大，硬鏈段和軟鏈段在熱力學(xué)上具有自發(fā)分離的傾向。所以，硬鏈段容易聚集在一起，形成許多微區(qū)，分布于軟段相中，形成微相分離結(jié)構(gòu)[8]。聚氨酯的微相表面結(jié)構(gòu)與生物膜極為相似，具有良好的生物相容性，聚氨酯的這種鏈結(jié)構(gòu)決定了它具有一定的生物可降解性。在聚氨酯的合成過(guò)程中，可以通過(guò)選擇不同的嵌段和調(diào)節(jié)軟硬段間的比例對(duì)聚氨酯進(jìn)行設(shè)計(jì)，從而合成出具有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)(如線性的、支形的、交聯(lián)的)、機(jī)械性能(剛性的、柔性的)及熱性能的聚氨酯以適應(yīng)不同的應(yīng)用要求[9]。
　　
　　3.可生物降解水性聚氨酯的制備原理及類型
　　
　　生物可降解聚氨酯材料的制備是利用多異氰酸酯組分的異氰酸酯基團(tuán)的高活性和天然高分子化合物的可生物降解性能，理論上可以把含有多個(gè)羥基的天然高分子化合物作為多元醇組分之一，通過(guò)多元醇組分與異氰酸酯組分之間的反應(yīng)，將可被微生物分解的分子鏈引入到聚氨酯材料當(dāng)中[10]。當(dāng)用土埋法進(jìn)行處理時(shí)，材料在微生物酶的作用下，發(fā)生水解和氧化等反應(yīng)，這些分子鏈斷裂成低相對(duì)分子質(zhì)量的碎片，微生物吸收或消耗這些低相對(duì)分子質(zhì)量的碎片后，經(jīng)過(guò)代謝形成二氧化碳、水及生物能，最終達(dá)到降解的目的[5]。由于聚氨酯對(duì)普通微生物有一定的敏感性，是生產(chǎn)可生物降解材料的理想原料，同時(shí)其結(jié)構(gòu)可自由設(shè)計(jì)，因此目前研究的可生物降解聚氨酯的類型較多，主要有聚醚型、聚酯型聚氨酯以及天然可生物降解高分子改性的聚氨酯。用于合成聚醚型聚氨酯的聚醚有聚氧乙烯(PEO)、聚四亞甲基醚(PTMO)、聚氧化丙烯(PPO)等。相對(duì)于聚醚型而言，聚酯型聚氨酯更容易降解，主要是由于聚酯容易在生物體內(nèi)水解。常用的聚酯有PCL、PLA、PGA及其共聚物如乳酸/羥基乙酸共聚物(PLGA)等。大量研究表明，這些聚酯軟段本身也具有很好的生物降解性，能夠在生物體內(nèi)安全降解[11]。YOUNGDUKKIM等[12]合成了化學(xué)結(jié)構(gòu)各不相同的幾種聚酯型聚氨酯，并且通過(guò)水解、酶降解和堆埋法研究了其生物降解性。研究發(fā)現(xiàn)，采用脂肪族二異氰酸酯和具有較多軟鏈段的聚酯多元醇合成的聚氨酯具有良好的生物降解性。
　　
　　4.可生物降解水性聚氨酯的研究進(jìn)展
　　
　　4.1纖維素制備可生物降解水性聚氨酯
　　
　　纖維素是地球上儲(chǔ)藏量最大的天然高分子，主要來(lái)源于樹(shù)木、棉花、麻、谷類植物和其他高等植物，也可通過(guò)細(xì)菌的酶解過(guò)程產(chǎn)生，是自然界取之不盡、用之不竭的可再生資源，每年地球上產(chǎn)生約2000億t植物纖維素。纖維素含有大量的羥基，易形成分子內(nèi)和分子間氫鍵，使它難溶、難熔，所以通常要對(duì)其采取特殊處理以用于合成可降解的高分子材料[13]。纖維素作為一種多羥基化合物，它通過(guò)一定方式可與異氰酸酯基反應(yīng)生成可生物降解聚氨酯材料。IVANAMAROVA等[14]分別用不同濃度的羧甲基纖維素作為生物多元醇部分取代商用的聚醚多元醇來(lái)合成聚氨酯泡沫，試驗(yàn)結(jié)果表明該樣品具有生物降解性，并指出降解程度與改性物（填充物）的類型及其濃度有關(guān)。用纖維素制備可生物降解聚氨酯材料的方法已經(jīng)比較成熟，但用纖維素改性水性聚氨酯的研究報(bào)道還較少。一方面纖維素不能在水和一般有機(jī)溶劑中溶解，需要對(duì)其進(jìn)行化學(xué)改性;另一方面固體形式的纖維素雖然富含羥基，但僅有表面很少部分的羥基能夠參與反應(yīng)，只有液化之后才能夠作為多元醇使用。YIXIANGWANG等[15]利用硫酸水解處理糯玉米淀粉顆粒和棉短絨紙漿，成功地制備了淀粉納米晶（SN）和纖維素晶須（CW）。
　　
　　通過(guò)透射電子顯微鏡、原子力顯微鏡和廣角X射線衍射分別對(duì)SN和CW進(jìn)行了表征。采用澆鑄/蒸發(fā)技術(shù)，將淀粉納米晶體和纖維素晶須嵌入在水性聚氨酯基體中。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)摻入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%SN和0.4%CW，復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、楊氏模量和斷裂能與未改性的水性聚氨酯相比，顯著提高了135%、252%和136%，斷裂伸長(zhǎng)率基本持平。加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%SN和0.4%CW的水性聚氨酯復(fù)合材料比SN和CW各自單獨(dú)改性水性聚氨酯的增強(qiáng)效果明顯，說(shuō)明SN和CW對(duì)水性聚氨酯具有協(xié)同增強(qiáng)作用。此外，SN和CW制備的水性聚氨酯基納米復(fù)合材料具有較大的熱阻。研究結(jié)果表明，不同的多糖納米晶和晶須結(jié)合在一起，形成強(qiáng)烈的氫鍵網(wǎng)絡(luò)，從而對(duì)水性聚氨酯具有協(xié)同增強(qiáng)作用。這項(xiàng)工作通過(guò)使用天然納米晶和晶須同時(shí)改性聚合物，為制備高性能聚合物納米復(fù)合材料提供了一個(gè)新的生態(tài)友好途徑。
　　
　　4.2木質(zhì)素制備可生物降解水性聚氨酯
　　
　　木質(zhì)素是植物界中僅次于纖維素的最豐富且最重要的有機(jī)高聚物，它廣泛分布于具有維管束的羊齒類植物以上的高等植物中，是裸子植物和被子植物所特有的化學(xué)成分[16]。目前，應(yīng)用于高分子材料的木質(zhì)素原料主要來(lái)源于造紙工業(yè)副產(chǎn)物的衍生化產(chǎn)品，如木質(zhì)素磺酸鹽。木質(zhì)素的分子結(jié)構(gòu)中存在芳香基、酚羥基、醇羥基、羧基、共軛雙鍵等活性基團(tuán)，可以進(jìn)行多種類型的化學(xué)反應(yīng)。木質(zhì)素改性聚氨酯主要是利用其分子中含有羧基、酚羥基和醇羥基等多種基團(tuán)，這些基團(tuán)可以與異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)。因此，木質(zhì)素及其衍生物可以用來(lái)代替部分或全部的聚醚或聚酯多元醇用于制備聚氨酯。用木質(zhì)素制備聚氨酯材料的研究較早且已經(jīng)比較成熟，木質(zhì)素及其衍生物制備的聚氨酯根據(jù)其性能的不同，可用作工程塑料、黏合劑、薄膜等[13]。由木質(zhì)素改性水性聚氨酯方面的研究工作比較少，因其結(jié)構(gòu)中含有的活性基團(tuán)較多，通常需要對(duì)其進(jìn)行一定的處理以滿足合成高分子復(fù)合材料的要求。GUOJUANCUI等[17]利用木質(zhì)素磺酸鈣（LS）改性水性聚氨酯。LS主要以化學(xué)接枝或物理作用引入到水性聚氨酯中，制備了星型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)且以LS為超分子配合物中心的復(fù)合物。當(dāng)LS的添加量為1.5%時(shí)，其強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率同時(shí)增加，且聚合物網(wǎng)絡(luò)中心受木質(zhì)素球形核的控制。隨著LS含量的增加，直至含量為6.0%～7.5%，WPU/LS復(fù)合材料的強(qiáng)度都在不斷增加，但伸長(zhǎng)率不斷降低;因?yàn)長(zhǎng)S含量增大后，其自身聚集形成超分子配合物，聚合物網(wǎng)絡(luò)中心逐漸被LS超分子配合物取代。用FTIR、DSC和DMA對(duì)WPU/LS共混物的結(jié)構(gòu)變化特點(diǎn)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明，LS主要是融合在水性聚氨酯的硬段組成部分中。硬段和LS之間的親和性以及LS的化學(xué)接枝，促使二者形成物理相互作用，特別是氫鍵作用。為了同時(shí)增大WPU/LS復(fù)合材料的強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率，GUOJUANCUI等[18]利用硝化木質(zhì)素（NL）改性水性聚氨酯，形成相類似的星型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加入3.0%的NL，復(fù)合物的機(jī)械性能最佳，復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度為71.3MPa，是單純水性聚氨酯的3.6倍。機(jī)械強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的同時(shí)增加取決于復(fù)合材料中星型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成，木質(zhì)素的剛性有助于增大機(jī)械強(qiáng)度，聚合物中的交聯(lián)結(jié)構(gòu)可以提高伸長(zhǎng)率。但是，過(guò)高含量的NL會(huì)自身聚集，阻止星型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成，從而降低材料的機(jī)械強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。
　　
　　4.3淀粉制備可生物降解水性聚氨酯
　　
　　淀粉是自然界中最為豐富的碳水化合物，它以微小的、冷水不溶的顆粒廣泛地存在于植物種子、葉子、塊莖、根、果實(shí)和花粉等之中。
　　
　　20世紀(jì)末世界每年淀粉總產(chǎn)量達(dá)3000萬(wàn)t，在商業(yè)上所用的淀粉主要是玉米淀粉和蠟質(zhì)玉米淀粉、土豆淀粉、小麥淀粉以及木薯淀粉等[19]。近年來(lái)，淀粉改性水性聚氨酯的制備以共混改性為主，同時(shí)對(duì)淀粉加以物理方法處理或化學(xué)方法修飾。國(guó)內(nèi)武漢大學(xué)的研究工作者對(duì)淀粉作為共混組分制備改性水性聚氨酯進(jìn)行一些探索并取得一定進(jìn)展。文獻(xiàn)[20]報(bào)道直接將聚酯型水性聚氨酯(WPU)與熱塑性淀粉(TPS)共混并熱壓成型為片材。通過(guò)力學(xué)性能研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)共混物中WPU質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%～30%時(shí)，材料的拉伸強(qiáng)度均高于TPS和WPU，斷裂伸長(zhǎng)率在二者之間且遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于TPS。這說(shuō)明加入WPU可以有效改善TPS的力學(xué)性能。通過(guò)研究體系的耐水性發(fā)現(xiàn)，TPS片材的R值(R=σb(濕)/σb(干)，σb為拉伸強(qiáng)度)為0.01而含有30%WPU時(shí)R值為0.24，而且TPS的吸水率為317%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于加入WPU后的34%～70%。同時(shí)，隨著體系中WPU含量的增加，材料的濕含量明顯下降，這說(shuō)明加入WPU可以改善TPS的耐水性。通過(guò)紅外光譜、X射線衍射和差示掃描量熱分析以及掃描電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，TPS與WPU之間存在一定的相容性，這也是共混后體系力學(xué)性能得到明顯改善的主要原因。此外，他們還將二者的共混物流延成型為薄膜，并且通過(guò)對(duì)共混材料力學(xué)性能、耐水性和相容性的研究得到了相同的結(jié)論[21]。GUANGJUNCHEN[22]等用硫酸水溶液對(duì)馬鈴薯淀粉進(jìn)行處理，利用超聲波將得到的一部分淀粉納米晶(StN)沉淀均勻分散于水中，還有一部分StN分散于丁酮中。采用3種方式制備改性水性聚氨酯：方法一，將StN水分散液加入到WPU乳液中;方法二，將StN水分散液在乳化過(guò)程中加入;方法三，將丁酮分散的StN和DMPA在聚氨酯預(yù)聚體的擴(kuò)鏈階段加入。通過(guò)方法一制備的StN/WPU復(fù)合物的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和楊氏模量與未改性的WPU對(duì)比均得到提高。StN質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為28.6MPa和1406.6%，是未改性WPU的2.6倍和1.7倍;當(dāng)StN質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，拉伸強(qiáng)度和楊氏模量分別為51.5MPa和5.2MPa，與未改性WPU對(duì)比提高370%和93%。研究結(jié)果表明，淀粉納米晶能同時(shí)增韌增強(qiáng)WPU，與加入的StN和WPU基體之間強(qiáng)界面相互作用使得剛性淀粉納米晶應(yīng)力發(fā)生轉(zhuǎn)移有關(guān)，方法一未改變WPU的結(jié)構(gòu)和相互作用也是重要因素之一。與以往納米晶改善WPU機(jī)械性能不同的是，此類納米復(fù)合物中納米晶含量低，但對(duì)WPU的機(jī)械性能有明顯的提高。PETERR.CHANG等[23]在微波條件下，在淀粉納米晶(StN)粒子表面上利用己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合得到接枝聚己內(nèi)酯(PCL)分子鏈，獲得StN-graft-PCL。將接枝改性的StN通過(guò)共混方式引入到WPU基體中，對(duì)WPU/StN-graft-PCL納米復(fù)合物的結(jié)構(gòu)及性能測(cè)試、分析可知，與未改性的WPU相比，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%StN-graft-PCL添加量的WPU表現(xiàn)出拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的顯著提高。研究結(jié)果表明，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的同時(shí)增大歸因于StN-graft-PCL在WPU基體中的均勻分散，以及硬質(zhì)StN的強(qiáng)化作用和接枝PCL分子鏈的纏繞。但隨著StN-graft-PCL含量的增加，其自聚傾向增大形成晶區(qū)，盡管復(fù)合材料的楊氏模量顯著增大，拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率卻未得到改進(jìn)。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，這是首次關(guān)于高分子接枝天然納米晶改性水性聚氨酯的研究，WPU中的軟段和接枝于StN上的大分子鏈在增強(qiáng)膜機(jī)械性能上起到關(guān)鍵性作用。這類基于生物可降解原料的新型高機(jī)械性能的納米復(fù)合材料有著巨大的應(yīng)用前景。
　　
　　4.4植物油制備可生物降解水性聚氨酯
　　
　　植物油是可再生原料，將含羥基的植物油或羥基化的植物油作為多元醇制備聚氨酯完全符合環(huán)境保護(hù)的要求，且植物油的主要成分脂肪酸甘油酯具有疏水性，用植物油多元醇制備的聚氨酯具有良好的化學(xué)和物理性能，特別是有更好的耐水解性和熱穩(wěn)定性[24]。植物油改性水性聚氨酯主要是利用植物油或改性植物油中的羥基與異氰酸酯基反應(yīng)，賦予水性聚氨酯材料一些特殊性能的同時(shí)，又增加了材料的可生物降解性。植物油本身的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)也證實(shí)了這些優(yōu)點(diǎn)：①天然植物油含有不飽和雙鍵，使得經(jīng)過(guò)其改性的水性聚氨酯可以光固化，并與丙烯酸酯類單體通過(guò)聚合進(jìn)一步改性，制得優(yōu)異性能的產(chǎn)品。②植物油的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)中含有羥基和酯基以及雙鍵等可反應(yīng)基團(tuán)，使植物油的結(jié)構(gòu)具有可操控性，通過(guò)對(duì)植物油進(jìn)行功能化處理，從而制備功能化的水性聚氨酯材料。③天然的植物油含有多羥基的酯結(jié)構(gòu)，與異氰酸酯基反應(yīng)得到的聚氨酯具有微交聯(lián)和半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，交聯(lián)密度的增加可以有效增大聚氨酯材料的內(nèi)聚能密度，從而增強(qiáng)材料的力學(xué)性能[25]，致密的分子結(jié)構(gòu)還有利于提高材料對(duì)腐蝕介質(zhì)的抵抗作用。在國(guó)際上，YONGSHANGLU研究小組在植物油改性水性聚氨酯方面做了大量的研究工作。YONGSHANGLU等[26]利用蓖麻油改性的水性聚氨酯與熱塑性淀粉共混，試驗(yàn)表明，兩者具有較好的相容性，這種改性彌補(bǔ)了熱塑性淀粉的耐水性、物理機(jī)械性能方面的不足，為高性能的可降解淀粉塑料的研究提供了理論支持。此研究小組在2005年發(fā)表了利用鹽酸開(kāi)環(huán)的氯化菜籽油合成水性聚氨酯改性一種新型增塑淀粉材料的研究論文[27]，利用掃描電鏡探討了兩者的相容性，當(dāng)聚氨酯乳液質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于20%時(shí)，兩者的相容性較優(yōu)，差示掃描量熱分析結(jié)果顯示兩者出現(xiàn)了微相分離。氯化菜籽油改性水性聚氨酯的引入增強(qiáng)了淀粉膜的硬度以及力學(xué)性能，提高了增塑淀粉的耐水性。在改性大豆油合成水性聚氨酯這一領(lǐng)域里，此研究小組利用乳液聚合合成了大豆油基水性聚氨酯－丙烯酸酯共混乳液。研究發(fā)現(xiàn)，不同的丙烯酸酯加入量對(duì)乳液聚合單體的轉(zhuǎn)化率有著直接的影響，丙烯酸酯的加入可以破壞水性聚氨酯分子間氫鍵作用力;大豆油基水性聚氨酯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)提高了丙烯酸酯的耐熱性能和力學(xué)性能，水性聚氨酯與丙烯酸酯的比例對(duì)乳液粒子的大小影響不大，說(shuō)明這種體系的粒子增長(zhǎng)機(jī)理與一般的種子乳液聚合的粒子增長(zhǎng)機(jī)理有所不同[28]。上述工作為利用可再生的大豆油__合成可用于涂料的共混乳液提供了一種新的方法。該小組還利用過(guò)氧化氫和甲酸對(duì)大豆油中的雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化處理，利用核磁共振氫譜證實(shí)合成了不同官能度的多羥基大豆油，并以改性后的大豆油為原料合成了一系列水性聚氨酯乳液，大豆油的官能度和大豆油在樹(shù)脂中的含量對(duì)樹(shù)脂粒徑、相轉(zhuǎn)變溫度以及耐熱性能等有著顯著的影響，官能度的增加和大豆油含量的增大會(huì)使得乳液粒徑增長(zhǎng)明顯，交聯(lián)密度增大，使得乳液涂膜從彈性體變?yōu)橛操|(zhì)塑料[29]。
　　
　　5.結(jié)語(yǔ)
　　
　　水性聚氨酯比溶劑型聚氨酯環(huán)境友好，其用途及應(yīng)用領(lǐng)域在不斷拓寬，消費(fèi)量將越來(lái)越大。用于輕工、電器包裝及保溫材料等領(lǐng)域的聚氨酯都要求能夠生物降解，可生物降解水性聚氨酯將會(huì)成為聚氨酯行業(yè)的發(fā)展目標(biāo)之一。我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品資源豐富，這些可再生的天然資源為制備水性聚氨酯材料的來(lái)源開(kāi)辟了一個(gè)嶄新的領(lǐng)域，不僅可解決廢棄聚氨酯材料對(duì)環(huán)境污染的問(wèn)題，而且也可以減少對(duì)日漸枯竭的石油產(chǎn)品的依賴性，在我國(guó)具有十分廣闊的發(fā)展前景。目前利用可再生的天然資源改性水性聚氨酯尚處于研究階段，一方面天然高分子本身的純化處理及改性工作較為復(fù)雜，另一方面適合改性水性聚氨酯的天然高分子及其衍生物需具備一定的結(jié)構(gòu)特征。因此，天然高分子改性水性聚氨酯制備可生物降解復(fù)合材料，還有待于進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)，以實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化應(yīng)用。

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